【鋰電池電鏡制樣方法專題】 鋰電池材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)研究手段，你選對了嗎？（二）--- 鋰電池隔膜基礎(chǔ)篇

電池隔膜是放置在電池正極和負(fù)極之間的一種滲透膜（圖1），其主要作用是保持正極和負(fù)極分離，防止電池短路，同時隔膜也需要允許電荷載流子通過，以保證化學(xué)電池電路閉合。隔膜通常是一種具有微孔的聚合物膜，需要對電解液和電極材料具有一定的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性，同時也需要有足夠的機(jī)械強(qiáng)度以承受電池組裝過程中的應(yīng)力。

Yoshino開發(fā)了微孔聚乙烯隔膜，以實現(xiàn)“保險絲"的功能。在電池內(nèi)部異常過熱情況下，隔膜提供了一個關(guān)閉機(jī)制：微孔受熱融化閉合，阻斷電池內(nèi)部載流子流動。在2004年，Denton及其同事研發(fā)了一種新型電活性聚合物隔膜，其具有過載保護(hù)功能，能夠通過控制載流子電位，可逆地切換絕緣和導(dǎo)體狀態(tài)。

不同于其他技術(shù)，聚合物隔膜最初并非特意為電池而開發(fā)，由于該材料是當(dāng)時技術(shù)淘汰下來的產(chǎn)品，因此能夠低成本大批量生產(chǎn)。隔膜材料包括非紡織的纖維材料：棉花、尼龍、聚酯、玻璃等；聚合物薄膜：聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯；陶瓷；天然材料：橡膠、石棉、木材。

目前應(yīng)用于電池隔膜的大部分聚合物都是半晶狀聚烯烴材料，包括聚乙烯、聚丙烯及其混合物。近期，研究者們嘗試使用接枝聚合物來改善電池性能，其中包括：微孔聚甲基丙烯酸甲酯和硅氧烷接枝聚乙烯隔膜，相比于傳統(tǒng)的聚乙烯隔膜他們展現(xiàn)出更好的表面形貌和電化學(xué)性能。另外，聚偏二氟乙烯納米纖維網(wǎng)被應(yīng)用于隔膜材料，可以同時改善離子導(dǎo)電和形貌穩(wěn)定性。

對于使用電子顯微鏡觀察鋰電池隔膜形貌，分析其化學(xué)成分的表征，正確的電鏡制樣方法是決定最后結(jié)果準(zhǔn)確性和真實性的關(guān)鍵步驟。由于目前使用的鋰電池隔膜基材多為高分子聚合物材料，并且表面大多經(jīng)過無機(jī)物或者有機(jī)物修飾。對于處理這種對溫度及其敏感，并且具有復(fù)雜的多層結(jié)構(gòu)的樣品，需要注意整個樣品制備過程中可能引起的熱損傷和應(yīng)力損傷。其主要得益于EM TIC3X以下特點：

如圖3所示，我們嘗試使用常溫和冷凍離子束切割，加工隔膜樣品，以分析溫度對于該類樣品的影響。如圖3(a)和(b)所示，盡管使用較低的加速電壓(4kV)，并在加工過程中增加休息時間，輔助樣品散熱，但是最后隔膜表面還是存在很嚴(yán)重的熱損傷，只能看到融化的表面，無法觀察到隔膜的孔道結(jié)構(gòu)。而使用冷凍切割樣品臺后，我們就能夠增大加速電壓(加速電壓5kV，加工溫度-50°C)，不間斷地加工樣品，所得隔膜截面平整無污染 (圖3(c)和(d))，孔道結(jié)構(gòu)清晰可見，未觀察到熱損傷現(xiàn)象。

上述結(jié)果表明，鋰電池隔膜樣品對離子束切割過程中溫度及其敏感，不合適的加工條件會造成熱損傷，引起嚴(yán)重的表明結(jié)構(gòu)形變。Leica EM TIC3X冷凍切割樣品臺能夠精確地控制樣品加工過程中的溫度，避免熱損傷的產(chǎn)生，得到最真實可靠的樣品截面形貌結(jié)構(gòu)。